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杭 州 师 范 大 学 2019 年招收攻读硕士研究生考试题
考试科目代码： 725 考试科目名称： 物理化学 |
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说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。 |
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物理常数 R=8.314 J.mol-1.K-1, F=
一、单项选择题（每题2分，共40分） 1. 下述说法哪一个正确? ( ) (A) 热是体系中微观粒子平均平动能的量度 (B) 温度是体系所储存热量的量度 (C) 温度是体系中微观粒子平均能量的量度 (D) 温度是体系中微观粒子平均平动能的量度` 2. 在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱,将冰箱门打开,并接通电源使其工作,过一段时间之后,室内的平均气温将如何变化? ( ) (A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不一定 3. 对于一定量的理想气体，下列过程不可能发生的是： ( ) (A) 恒温下绝热膨胀 (B) 恒压下绝热膨胀 (C) 吸热而温度不变 (D) 吸热，同时体积又缩小 4. 设N2和O2皆为理想气体。它们的温度、压力相同,均为298 K，p (A) 相等 (B) 不一定相等 (C) 与物质的量有关 (D) 不可比较 5. 盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是什么？ ( ) (A) 天气太热 (B) 很少下雨 (C) 肥料不足 (D) 水分从植物向土壤倒流 6. H2O-NaCl-Na2SO4的三元系中,Na2SO4和H2O能形成水合物Na2SO4·10H2O(D),在DBC区中存在的是: ( ) (A) 水合物D和溶液 (B) 水合物D和纯Na2SO4及纯NaCl三相共存 (C) 水合物D,NaCl和组成为F的溶液 (D) 纯NaCl,纯Na2SO4和水溶液
7.二元合金处于低共熔温度时物系的自由度f为： ( ) (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 8.化学反应等温式 ΔrGm=ΔrGmq+ RTlnQa，当选取不同标准态时，反应的ΔrGmq将改变，该反应的 ΔrGm和 Qa将： ( ) (A) 都随之改变 (B) 都不改变 (C) Qa变，ΔrGm不变 (D) Qa不变，ΔrGm 改变 9. 电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的? （ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 10. 在一定温度下，1-1价型强电解质稀溶液的摩尔电导率Lm 的数值可反映出哪些因素？ （ ） (A) 浓度的大小 (B) 所含离子的电荷数 (C) 离子电迁移率的大小 (D) A和C 11. 下列可逆电极中，对OH –不可逆的是： （ ） (A) Pt,H2(g)|OH– (B) Pt,O2(g)|OH – (C) Hg(l)|HgO(s)|OH - (D) Ba(s)|BaSO4(s)|OH – 12. pq和298 K下，把Pb和Cu(Ac)2溶液发生的反应安排为电池，当获得可逆电功为 91.84 kJ时，电池同时吸热213.6 kJ，因此该过程有： （ ） (A) DrU>0, DrS>0 (B) DrU<0, DrS>0 (C) DrU>0, DrS<0 (D) DrU<0, DrS<0 13. 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是： ( ) (A) 曲线1 (B) 曲线2 (C) 曲线3 (D) 曲线4 14. 以石墨为阳极，电解 0.01 mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出： ( ) (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与 O2混合气体 (D) 无气体析出 已知：f q (Cl2/Cl-)= 1.36 V , h (Cl2)= 0 V ， f q (O2/OH-)= 0.401V , h (O2) = 0.8 V 。 15. 在还原性酸性溶液中, Zn的腐蚀速度较Fe为小, 其原因是： ( ) (A) f (Zn2+/ Zn)(平) < f (Fe2+/ Fe)(平) (B) f (Zn2+/ Zn) < f (Fe2+/ Fe) (C) f (H+/ H2)(平, Zn) < f (H+/ H2)(平, Fe) (D) f (H+/ H2)(Zn) < f (H+/ H2)(Fe) 16. 反应 A (A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度
17. 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述，不正确的是： ( ) (A) P与D≠Sm有关 (B) P体现空间位置对反应速率的影响 (C) P与反应物分子间相对碰撞能有关 (D) P值大多数<1， 但也有>1的 18. 在绝热条件下，将液体分散成小颗粒液滴，液体的温度将： （ ） (A) 上升 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法判定 19. 对大多数纯液体其表面张力随温度的变化率是： ( ) (A) (¶g/¶T)p> 0 (B) (¶g/¶T)p< 0 (C) (¶g/¶T)p= 0 (D) 无一定变化规律 20. 在同一温度下，微小晶粒的饱和蒸汽压和大块颗粒的饱和蒸压哪个大? ( ) (A) 微小晶粒的大 (B) 大块颗粒的大 (C) 一样大 (D) 无法比较
二、计算题（共95分） 21. （16分） 将一玻璃球放入真空容器中，球中已封入 1mol H2O(l) (101.3 kPa,373 K)，真空容器内部恰好容纳 1mol 的H2O(g) (101.3 kPa,373 K)，若保持整个体系的温度为 373 K，小球被击破后，水全部汽化成水蒸气，计算Q，W，ΔU，ΔH，ΔS，ΔG，ΔA。根据计算结果，这一过程是自发的吗？用哪一个热力学性质作为判据？试说明之。 已知水在 101.3 kPa，373 K 时的汽化热为 40 668.5 J·mol-1。
22. （16分） 液体A的正常沸点为338.15 K，摩尔汽化热为34727 J×mol-1，可与液体B形成理想液体混合物。今知1mol A 与9mol B 形成液体混合物，其沸点为320.15 K。 (1) 求320.15 K 时p A*与pB*； (2) 若将xA= 0.4的该理想液体混合物置于带活塞的气缸内，开始活塞与液体接触，在 320.15 K时，逐渐降低活塞压力，当理想液体混合物出现第一个气泡时，求气相的组成及气相的总压力； (3) 将活塞上的压力继续下降，使溶液在恒温下继续气化，当最后只剩下一液滴时，求这一液滴的组成及平衡蒸气的总压。
23.（15分） 已知固体苯的蒸气压在273.2 K时为3.27×103 Pa，293.2 K时为12.303×103 Pa；液体苯的蒸气压在293.2 K时为10.021×103 Pa，液体苯的摩尔汽化热为 34.17×103 J·mol-1。求： (1) 在 303.2 K 时液体苯的蒸气压； (2) 苯的摩尔升华热； (3) 苯的摩尔熔化热。
24. （10分） 通常在钢瓶里的压缩氢气中含有少量氧气。实验中常将氢气通过高温下的铜粉, 以除去少量氧气，其反应为： 2Cu(s) + (1/2) O2(g) ＝ Cu2O(s) 若在 600℃时，使反应达到平衡，试问经处理后在氢气中剩余氧的浓度为多少？ 已知：ΔrG mq= (-166 732 + 63.01 T / K )J×mol-1。
25. （10分） 某电导池内装有两个直径为 4.00×10-2 m 相互平行的银电极，电极之间距离为 12.00×10-2 m，若在电导池内盛满浓度为 0.1 mol·dm-3的 AgNO3溶液，施以 20 V 的 电压，则所得电流强度为 0.1976 A。试计算电导池常数，溶液的电导、电导率和摩尔 电导率。
26. （18分） 298 K时，下述电池的电动势Eq= 0.268V： Pt,H2(g)|HCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l) (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算Hg2Cl2(s)的DfGmq, 已知DfGmq [Cl – (aq)] = - 131.26 kJ·mol-1； （3）计算Hg2Cl2(s)的Ksp，已知DfGmq [Hg22+(aq)] = 152.0 kJ·mol-1。
27. （10分） 硝基异丙烷在水溶液中与碱的中和反应是二级反应, 其速率常数可用下式表示： lnk＝－7284.4/(T/K)＋27.383 时间以 min 为单位, 浓度用 mol·dm-3 表示 (甲) 计算反应的活化能 Ea (乙) 在 283 K 时, 若硝基异丙烷与碱的浓度均为 0.008 mol·dm-3, 求反应的半衰期 。
三、推导题（共15分） 28. （15分） I 催化乙醛分解反应历程如下： I2 I+CH3CHO CH3CO CH3+HI 2I 请求该催化反应速率方程。
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=100K Pa
B (I)
D (II)
CH3+CO
CH4+I
