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杭 州 师 范 大 学 2019 年招收攻读硕士研究生考试题
考试科目代码： 843 考试科目名称： 高分子化学 |
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说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。 |
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一、选择题（本题共10小题，每小题2分，共20分） 1.烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致（） A．聚合速率和相对分子质量同时下降 B．聚合速率增加相对分子质量下降 C. 聚合速率下降但相对分子质量增加 D. 聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽 2．在无终止的阴离子聚合中，阴离子无终止的原因是（） A． 阴离子本身比较稳定；B． 阴离子无双基终止而是单基终止 C． 从活性连上脱除负氢原子困难；D. 活化能低，在低温下聚合 3. 在自由基共聚中，e值相差较大的单体，易发生（） A．交替共聚；B． 理想共聚；C．非理想共聚；D．嵌段共聚 4. 所有缩聚反应所共有的是（） A．逐步特性；B．通过活性中心实现链增长；C．引发速率很快；D．快终止 5. 开发一聚合物时，单体能否聚合需要从热力学和动力学两方面进行考察。热力学上判断聚合倾向的主要参数是（） A．聚合物玻璃化转变温度；B．聚合焓 C. 聚合物的分解温度；D. 聚合反应速率 6.在阳离子聚合中，异丁烯以SnCl4作引发剂，下列物质为共引发剂，其聚合速率随引发剂增大的次序是（） A．硝基乙烷>丙烷>氯化氢； B．丙酮>氯化氢>硝基乙烷 C. 氯化氢>硝基乙烷> 丙酮；D．氯化氢>丙酮>硝基乙烷 7. 作为α-烯烃的配位阴离子聚合的主引发剂，其价态不同的过渡金属化学物的定向能力大小的次序是（） A．TiCl3（α，γ，δ）>TiCl2>TiCl4；B．TiCl2>TiCl4> TiCl3（α，γ，δ） C． TiCl4> TiCl3（α，γ，δ）> TiCl2；D． TiCl4> TiCl2> TiCl3（α，γ，δ） 8. 既能进行阳离子聚合，又能进行阴离子聚合的单体有（） A 异丁烯；B．甲醛；C．环氧乙烷；D．乙烯基醚额 9. 在氯乙烯自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（）转移的速率常数。 A．溶剂；B．引发剂；C．聚合物；D．单体 10.下列聚合物中（）是热塑性弹性体。 A．ISI；B．BS；C．BSB；D．SBS
二、填空题（本题共20空，每空2分，共40分） 1. 合成高聚物的几种聚合方法中，能获得最窄相对分子质量分布的是 聚合。 2. 在自由基聚合中，具有能同时获得高聚合速率和高相对分子质量的实施方法是 。 3. 在不加稳定剂情况下，聚丙烯的热氧稳定性比线形低密度聚乙烯 。这是因为 。 4. Ziegler-Natta引发剂至少由两部分组成，即 和 构成。 5. 在自由基聚合和缩聚反应中，分别用 和 来表示聚合反应进行的深度。 6. 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂（相对分子质量调节剂）共同作用原理是 ，主要区别是 。 7. 聚合物有两个多分散性，是 和 。 8. 推导自由基聚合速率方程时，用了三个基本假定，他们是 、 、 。 9. 聚合物热降解的方式有 、 、 等反应。 10.线型缩聚相对分子质量的控制手段有 和 。
三、名词解释（本题共5小题，每小题4分，共20分） 1. 笼蔽效应 2. 自动加速效应 3. 均缩聚、混缩聚、共缩聚 4. 动力学链长 5. 竞聚率
四、简答题（本题共8小题，每小题5分，共40分） 1. 如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的。 2. 试述在自由基聚合反应中影响产物相对分子质量的诸因素。要得到高相对分子质量的产品，采用哪种聚合方法最好？为什么？ 3. 试说明顺丁烯二酸酐、乙酸烯丙基酯这两种单体不易进行自由基均聚的原因。 4. 聚乙烯醇缩甲醛（维尼纶）大分子链上是否还有羟基？为什么？ 5．ABS树脂是由哪些单体合成的？有几种合成方法？ 6．塑料和树脂的区别？ 7．聚合物化学反应有哪两种基本类型？ 8．聚合物老化的原因有哪些？
五、计算题（本题共2小题，每小题10分，共20分） 1.乙酸乙烯酯在60℃ 下进行本体聚合，采用偶氮二异丁腈为引发剂。[I-]=0.206x10-3 mol/L, f=0.8,并假定无链转移反应，全部歧化终止。求聚合产物的聚合度。可采用如下数据：kd=1.16x10-5s-1，kp=3.7x103L.mol-1.s-1, kt=7.4x107L.mol-1s-1, [M-]=10.86mol/L. 2.在进行对苯二甲酸（Na物质的量）和己二醇（Nb物质的量）的聚合中，Na=1.02，Nb=1.00。当转化率达0.99时，产物的数均聚合度是多少？
六、书写方程式（共10分） 写出对苯二甲酸与己二胺聚合的反应方程式，写出聚合物的名称，说明反应是何种聚合机理。简要说明该聚合物的主要用途及原因。
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